====== Examen Parcial - 63.07. Química Física II ======

**Cátedra:** Unica\\
**Fecha:** Tercera Oportunidad - Primer Cuatrimestre 2002\\
**Día:** 11/07/2002

===== Enunciado =====

==== Punto I ====
(30 puntos) El producto de solubilidad del <ce>Pd(OH)2</ce> en agua a <tex> 25^\circ{C} </tex> es <tex> K_{ps}=1.0\cdot{10^{-31}} </tex>.
  - Estimar, usando la ley límite de Debye-Hückel, la solubilidad <tex> s </tex> del <ce>Pd(OH)2</ce> en agua y en una solución <tex> 10^{-3}m \ce{NaNO3} </tex>
  - Calcular el potencial estándar y la fem de la celda: <ce> Cu_{(s)} / Pd_{(s)} / Pd(OH)2_{(s)} / Pd^2+ $\mbox{(a=\dots)}$ // Zn^2+ $\mbox{(a=0.1)}$ / Zn_{(s)} / Cu_{(s)}</ce>
  - Calcular la energía libre estándar de formación del ion <ce>Pd^2+</ce> acuoso.\\
**Datos:**<tex> \Delta{G}_f^\circ(\ce{Pd(OH)2_{(s)}})=-292.61kJ\cdot mol^{-1} </tex>\\ 
<tex> \Delta{G}_f^\circ(\ce{OH-_{(ac)}})=-157.24kJ\cdot mol^{-1} </tex>\\ 
<tex> \mathcal{E}_{\ce{Zn^2+ / Zn}}^\circ=-0.7626V \quad \mathcal{E}_{\ce{Pd^2+ / Pd}}^\circ=0.915V </tex>

==== Punto II ====

(20 puntos) La conductividad de una solución saturada de <ce>BaSO4</ce> es <tex> 3.48\cdot{10^{-4}}S/m </tex>. La conductividad del agua pura es <tex> 0.5\cdot{10^{-4}}S/m </tex>. Calcúlese el producto de solubilidad de <ce>BaSO4</ce>.\\ **Datos:** Conductividad equivalente de <ce>BaSO4</ce>: <tex> 143.8\cdot{10^{-4}}Sm^2/mol </tex>

==== Punto III ====

(35 puntos) Para la pirólisis del <ce>NO3C2H5</ce> se propone el siguiente mecanismo:\\ 

<tex> \begin{array}{lll}
\ce{NO3C2H5} & \ce{->[k_1]} & \ce{C2H5O}^* + \ce{NO2}\\
\ce{C2H5O}^* & \ce{->[k_2]} & \ce{CH3}^* + \ce{CH2O}\\
\ce{CH3}^*+\ce{NO3C2H5} & \ce{->[k_3]} & \ce{C2H5O}^*+\ce{CH3NO2}\\
\ce{2C2H5O}^* & \ce{->[k_4]} & \ce{C2H5OH}+\ce{CH3CHO}\end{array} </tex>

  - Encontrar la expresión de velocidad para la formación de <ce>C2H5OH</ce> que resulta del mecanismo indicado, utilizando la aproximación de estado estacionario.
  - Si la ley de velocidad de formación de <ce>C2H5OH</ce> observada sigue una ley del tipo <tex> r=k[\ce{NO3C2H5}]^\alpha </tex> encuentre la constante de velocidad y el orden que surge de los siguientes datos experimentales:\\
<tex> \begin{array}{|c|c|} \hline
r_{\ce{C2H5OH}}(mol/m^3h) & [\ce{NO3C2H5}]\mbox{inicial}(mol/m^3)\\
\hline 12.1 & 0.0876 \\ \hline 12.2 & 0.0890 \\
\hline 13.4 & 0.1074 \\ \hline 20.0 & 0.2392 \\
\hline 23.0 & 0.3164 \\ \hline \end{array} </tex>\\
¿Es el mecanismo del punto 1 consistente con la ley de velocidad hallada?. Justifique.

==== Punto IV ====
(15 puntos) Decida si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique su elección.\\

  - La conductividad térmica de un gas ideal disminuye con la presión siempre que el camino libre medio de las moléculas sea mucho menor que el tamaño del recipiente que contiene al gas.
  - La difusión del nitrógeno a <tex> 1 atm </tex> y <tex> 400K </tex> es mayor que la del hidrógeno a <tex> 0.1atm </tex> y <tex> 200K </tex>.\\
<tex> \begin{array}{|c|c|c|} 
\hline \mbox{Radios y masas} & \quad M \quad & \quad r/nm \quad \\
\hline \ce{H2} & 2 & 0.109 \\
\hline \ce{N2} & 28 &0.158 \\ \hline
\end{array} </tex>

===== Resolución =====

<!-- ==== Punto I ==== ... -->


===== Discusión =====

<note warning>
Si ves algo que te parece incorrecto en la resolución y no te animás a cambiarlo, dejá tu comentario acá.
</note>

<note tip>
Sugerencia de estilo: Usar headers en las tablas, i.e.:
^ Header ^
| Tabla |

 --- //[[s@ntisi.com.ar|Sebastián Santisi]] 2006/11/08 15:33//
</note>

<note warning>
Al convertir de tex a ce reemplacé las expresiones de la onda de:
<tex>\mathrm{C_2H_5O}^* \longrightarrow^{k_2} \mathrm{CH_3}^*+\mathrm{CH_2O}</tex>
por cosas del estilo de:
<tex>\ce{NO3C2H5} \ce{->[k_1]} \ce{C2H5O}^* + \ce{NO2}</tex>
Deshacer el cambio si estuviera mal el stack en la flecha.

 --- //[[s@ntisi.com.ar|Sebastián Santisi]] 2007/06/25 01:49//
</note>